ゲストは、コンプレックスエピソードを数多く持つ出川哲朗、アインシュタイン稲田直樹ら芸人たちのほか、一見何のコンプレックスもなさそうな奥菜恵、高橋ひかる、向井ら女優やアイドルも。オープニングでは、番組初登場＆約20年ぶりの再会である奥菜に、MCの明石家さんまが「知らない間に3度目の結婚」と興味津々で話しかける。
トークテーマ「コンプレックスをいじられて腹が立った事」では、見た目のインパクトでブレイク中の稲田が、実は芸人になるまで、自身の見た目がコンプレックスだとは思っていなかったことを告白。しかし所属事務所の社員からある衝撃の言葉をかけられ……。出川のコンプレックスは声。約20年前に「嫌いな男ランキング」で1位だった出川は、その原因が声にあると判明し、動物園である実験を試みたことを明かす。
向井は自身の鼻が気に入っていないため、撮られる角度も気になる様子。鼻がコンプレックスになった理由については、母親のある行動を小さい頃にマネしたためだと語る。
また、『M-1グランプリ2019』（ABC・テレビ朝日系）王者のミルクボーイ駒場孝は、「すべての犯人に顔が似ている」という言いがかりで、「自転車に乗っていると絶対に警察に止められる」というはた迷惑なエピソードを披露する。
高橋は「追いかけられたときの走り方がおかしいらしい」と、スタジオ内を走って見せたところ、そもそもの走り方がおかしいことが判明。先輩女優の奥菜から走り方を教わり改めて走ってみたところ、高橋にまさかの出来事が!! 高橋は思わず「キャー！」と本気の絶叫。さんまやゲスト陣も騒然となり、出川も「変質者が入ってきたかと思った」とビックリしてしまう。
そして奥菜は、「すっごいコンプレックスな場所がある」と切り出し、自身のある部分が人より変わっていることを告白。そのことを証明するため、自ら前かがみの姿勢を取り、出川にされるがままに!? 奥菜の大胆な行動にさんまは「オンエアしていいのかな」と心配になる。
また、「コンプレックスのせいで損したこと」というトークテーマでは、納言の薄幸が「さんまさんに会うと骨折する可能性が上がる」と衝撃の告白。ミルクボーイはあまりの仕事の多さに「頭がバグってる」と、ある大物芸人への感情がおかしくなってしまったことを明かす。さらに、高橋が今度は自らのモノマネでスタジオを騒然とさせる事態に……。
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