本作では、サトシ（CV：松本梨香）とピカチュウ（CV：大谷育江）がかつて共に旅をしたカスミ（CV：飯塚雅弓）とタケシ（CV：うえだゆうじ）の3人旅が展開。また、サトシが各地方で強い絆を結びゲットしたポケモンたちや、1月27日放送回では『ポケットモンスター ベストウイッシュ』シリーズで共に旅をしたデント（CV：宮野真守）も登場し、ワクワクと感動がいっぱいの冒険をさらに盛り上げる。
さらに、本作のオープニングテーマが「めざせポケモンマスター –with my friends-」に決定。1997年放送『ポケットモンスター』シリーズのオープニングテーマをリメイクした楽曲が、サトシとピカチュウの25年の歩みをたどる映像と共に流れる。
＜1月13日放送「はじまりのかぜ！ むげんのみち！！」＞
風の吹くまま、気の向くまま、冒険を続けるサトシとピカチュウ。道行く先で出会う野生のポケモンとの触れ合い――。ピカチュウを奪おうと画策するロケット団――。変わらぬ冒険の日々を過ごすサトシとピカチュウだったが、とある森の中、傷ついた伝説のポケモン・ラティアスと遭遇することになる……！
＜1月20日放送「サトシVSカスミ！ うみべのいっきうち！！」＞
旅を続けるサトシとピカチュウは海にやってきていた。海辺で野生のウデッポウに出会い、ゲットしようとするサトシ。そこに待ったをかけたのは、かつての旅の仲間・カスミだった！「ウデッポウをゲットするのは自分だ！」と互いに譲らないサトシとカスミは、釣りで決着をつけようとするが……!?
＜1月27日放送「タケシとデントともりのまじょ！」＞
サトシとピカチュウはかつての旅の仲間である、タケシ、デントと再会する。しかし、タケシは失恋したばかりでひどく落ち込んでいるようで……。すると突然野生のブリムオンが、タケシを連れ去ってしまう……！ その理由は!? サトシ・カスミ・デントはタケシを取り戻すことができるのか!?
なお、民放公式テレビ配信サービス「TVer（ティーバー）」では、 2022年12月23日に放送された「ポケットモンスター 遥かなる青い空」と「ポケットモンスター めざせポケモンマスター」が“10まん倍”楽しみになる特別編が配信中。新シリーズが始まる前に、こちらも合わせてチェックしてみては？
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